Trost-Chen酸酐脱羧反应

Trost-Chen酸酐脱羧反应

丁二酸酐类化合物在镍催化下加热脱羧生成烯烃的反应。

镍催化Suzuki偶联反应

Syun Satio等研究发现,在零价镍催化下氯代芳烃和芳基硼酸在80℃可高产率地发生偶联反应,零价镍自NiCl2(dppf) (10 mol%)和n-BuLi(40mol%)“一锅”反应来制备,而氯代芳烃可带有各种吸电子或给电子基因. 此方法中镍催化剂成本低,同时选用廉价的氯代芳烃作为反应物,因而有很高的工业应用价值;也有人研究使用NiCl2(PPh3)2来催化烷基取代硼酸盐和溴代物的偶取反应,在室温下以80%的高产率合成了生物活性化合物。

Trost-Chen酸酐脱羧反应插图

Yamamoto 偶联

Yamamoto偶联 (Yamamoto coupling)又称为Yamamoto聚合 (Yamamoto polymerization),是过渡金属试剂 (如PdCl2(bipy), NiCl2(bipy), Ni (cod)2,NiBr2(PPh2)2, NiCl2, CoCl2, FeCl2等,其中NiCl2(bipy)与Ni (cod)2为常用)促进的二卤代芳烃与多卤代芳烃通过去卤化反应而进行偶联缩聚[1]或脱卤C-C偶联。

常见的镍催化反应

常用催化剂—-二氯二(三基膦)镍

常用试剂—-氯化镍

常用催化剂—-Ni(COD)2 的应用

Trost-Chen酸酐脱羧反应插图1Trost-Chen酸酐脱羧反应插图2

烯炔类化合物在膦配位的铑催化剂的催化下进行高区域选择性的进行不对称环化异构化生成五元杂环化合物的反应。通过该反应可以方便地实现烯烃和炔烃分子内的不对称环化,高效地构筑一系列五元杂环化合物,在生物活性分子以及药物分子的合成中有重要的应用。2000年,张绪穆的课题组报道了首例手性铑催化剂催化的1,6-烯炔类化合物不对称环化异构化反应。反应体系中的催化剂是由中性的铑催化剂[Rh(COD)Cl]2与手性配体经银盐活化后制得。

Trost-Chen酸酐脱羧反应插图3

炔铜或炔酯在过渡金属催化剂或叔膦的催化下异构成E, E构型的共轭二烯酮的反应。

李朝军三组分反应是指在过渡金属催化下醛-炔-胺三组分直接脱水缩合得到丙炔胺的反应,反应通常在水中进行。1–4

许多催化剂系统,如 [Ru]/[Cu],5 [Au],6 [Ag],7 和铁8,9都可以很好的用于此反应。

糖类化合物10–11也可以直接进行此反应生成丙炔胺产物。对于一些特定基团的氨基酸和多肽在生理条件下,也可以进行三组分反应12,13 。伯胺14,15和芳香仲胺16可以高效进行不对称的三组分反应。此反应也适用于流动化学合成17。

在Au(Ⅰ)络合物(如Ph3PAuOTf、Ph3PAuNTf2)催化下,以糖基邻炔基甲酸酯为给体进行糖苷化反应。

Tsuji-Wilkinson脱羰基反应

金属催化C-H活化(Catalytic C-H activation)

Noyori不对称氢化反应

金属卡宾的环丙烷化反应(Cyclopropanation with Metal Carbenoid)

Kagan-Horner-Knowle不对称氢化反应

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