常用试剂—-二乙基锌

常用试剂—-二乙基锌

【英文名称】Diethylzinc

【分子式】 C4H10Zn

【分子量】123.51

【CA登录号】[557-20-0]

【结构式】Et2Zn

【物理性质】mp –28 oC,bp 118 oC/760 mmHg,bp 27 oC/30 mmHg,d 1.187 g/cm3。溶于大多数有机溶剂,但与水或质子酸性溶液发生剧烈反应。

【制备和商品】该试剂通过三乙基铝与氯化锌反应制备而成[1],也可通过硼/锌交换反应制备。商品试剂为不同溶剂和不同浓度的标准溶液,纯试剂也可保存在金属容器中。

【注意事项】该试剂为高度易燃液体,在空气中自燃,与水剧烈反应,应在惰性气氛中保存。纯二乙基锌最好先用四氢呋喃稀释。

二乙基锌是一种常用于有机合成的金属有机试剂和催化剂。

一、二乙基锌与羰基化合物的亲核加成

常用试剂—-二乙基锌插图

与其它二烷基锌化合物类似,该反应需在无水条件下进行,反应通常用氮气或氩气作为保护气体。例如在甲苯溶液中,苯甲醛与二乙基锌反应几乎定量地生成醇,产物光学纯度高(94%ee) (式1)[2,3],还可以用此方法来进行羟醛缩合反应

二、与不饱和键的加成

常用试剂—-二乙基锌插图1

在 Cu(OTf)2 和适当配体存在下,Et2Zn 及其高级同系物易与活化的烯烃发生加成反应在CuI催化下,活性较低的炔烃也能与二乙基锌发生立体专一性的加成反应 (式3)[6]。

在 Cu(OTf)2存在下,Et2Zn 与α,β-不饱和酮发生Michael 加成反应,得到高度立体专一的产物

常用试剂—-二乙基锌插图2

形成三元环Et2Zn 与二碘甲烷很快反应生成ICH2ZnEt,并进一步生成(ICH2)2Zn,两者都能很好地与双键加成形成三元环化合物

常用试剂—-二乙基锌插图3

常用试剂—-三苯基膦

【英文名称】Triphenylphine

【分子式】 C18H15P

【分子量】262.29

【CA登录号】[603-35-0]

【结构式】Ph3P

【物理性质】bp 337 oC/1.0 mmHg,mp 79~81oC,d 1.18 g/cm3。为白色晶体,溶于大多数有机溶剂,不溶于水;易溶于乙醇、苯、氯仿;极易溶于乙醚。

【制备和商品】由正己烷、甲醇或者95%乙醇结晶;在65 oC/1.0 mmHg 下经过CaSO4或者P2O5干燥,可得到纯净固体。大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂在剧烈暴晒下会刺激人体,如果长时间接触有神经毒性,属于危险物品,不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸,但是当它加热分解时,会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。操作时应在通风橱中进行。

三苯基膦是一种相当常用的还原剂,在大多数情况下,反应都是由生成三苯基膦氧化物(一个热力学有利的反应) 驱动的。另外,三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。

相关文章

联系我们

联系我们

138 0173 8246
关注微信
微信扫一扫关注我们

微信扫一扫关注我们

关注微博
返回顶部
首页
产品
电话
联系